Phenolharz verstehen: Ein umfassender Leitfaden zu Phenol-Formaldehyd-Harzen

Phenolharze , auch Phenol-Formaldehyd-Harze genannt, sind eine wichtige Gruppe synthetischer Polymere, die mit ihrer herausragenden Festigkeit, Hitzebeständigkeit und Vielseitigkeit die Industrie weltweit revolutioniert haben. Als eine der ersten kommerziell hergestellten synthetischen Polymere ebneten sie den Weg für zahlreiche Fortschritte bei Klebstoffen und Beschichtungen, darunter Formverbundwerkstoffe und Dämmstoffe. Dieser Artikel beleuchtet die Welt der Phenolharze eingehend und untersucht ihre Herstellung, ihre Zusammensetzung und ihre vielfältigen Anwendungsgebiete. Durch das Verständnis der wissenschaftlichen Grundlagen dieser robusten Polymere gewinnen Leser wertvolle Einblicke, warum Phenolharze in Industrie und Konsumgütermärkten so hoch geschätzt werden. Wenn Sie in der Industrie tätig sind, Materialwissenschaftler sind oder sich für innovative Materialien interessieren, soll Ihnen dieser umfassende Überblick helfen, die Bedeutung dieser Materialien für die heutige Technologie zu verstehen.

Was ist ein Phenolharz und wie wird es hergestellt?

Phenolharz ist ein synthetisches Polymer, das aus einer chemischen Reaktion zwischen Phenol und Formaldehyd entsteht. Dieser Prozess findet normalerweise unter kontrollierten Bedingungen statt, bei denen die beiden Stoffe durch Hitze und Druck in einer sogenannten Polymerisation miteinander verbunden werden. Die nach diesen Prozessen hergestellten Materialien sind im Allgemeinen langlebig, vielseitig und hitzebeständig, sodass sie sich für verschiedene Anwendungen eignen, beispielsweise für Klebstoffe, Laminate und Formprodukte. Phenolharze werden aufgrund ihrer hervorragenden Isoliereigenschaften und Festigkeit häufig in Industrie- und Haushaltswaren verwendet.

Die Reaktion von Phenol mit Formaldehyd

Die Reaktion zwischen Phenol und Formaldehyd erzeugt hauptsächlich durch Kondensation Phenolharze. Dieser Prozess umfasst zwei Hauptschritte: die erste Reaktion, bei der Hydroxymethylphenole entstehen, und die anschließende Polymerisation zu Strukturen mit höherem Molekulargewicht. Basierend auf Faktoren wie pH-Wert oder Temperatur kann diese Reaktion entweder Novolak-Harze (härtbar durch Säurekatalysator mit Härter) oder Resol-Harze (selbsthärtend durch Basenkatalysierung) ergeben. Hochleistungsanwendungen sind auf diese Eigenschaften angewiesen, einschließlich thermischer Stabilität, mechanischer Belastbarkeit und chemischer Beständigkeit.

Herstellungsprozess von Phenolharz

Der Herstellungsprozess von Phenol-Formaldehyd-Harzen umfasst Phenol und Formaldehyd, die unter kontrollierten Bedingungen reagieren. Der erste Schritt umfasst beispielsweise das Mischen von Phenol und Formaldehyd in proportionalen Molverhältnissen, um die erforderlichen Harzarten herzustellen. Die Reaktion wird entweder durch eine Säure oder eine Base katalysiert, und dies bestimmt, ob Novolak- oder Resolharze hergestellt werden. Bei Novolakharzen benötigt die Reaktion einen Säurekatalysator und endet im Vorpolymerstadium, wo anschließend ein zusätzliches Härtungsmittel benötigt wird. Resolharze hingegen werden basenkatalysiert, wodurch ein selbsthärtendes Material entsteht. Daher werden Faktoren wie Temperatur und pH-Wert während der Reaktion genau überwacht, um die gewünschte Molekülstruktur und die damit verbundenen Leistungseigenschaften zu erhalten. Nach der Polymerisation wird das Harz gereinigt, getrocknet und in seine endgültige Form für den industriellen Einsatz verarbeitet. Diese Schritte garantieren, dass das verwendete Harz die Qualitätssicherungs- und Leistungsanforderungen für kritische Anwendungen mit hohen Anforderungen erfüllt.

Wichtige Eigenschaften und Merkmale des Harzes

Einige wesentliche Eigenschaften der Resolharze machen sie für industrielle Anwendungen nützlich.

• Thermische Stabilität: Bei hohen Temperaturen bleiben sie integriert, behalten aber ihre strukturelle Integrität und bilden so perfekt hitzebeständige Materialien.
• Mechanische Festigkeit: Solche Harze verfügen über enorme Druck- und Zugfestigkeiten, die die Haltbarkeit der Endprodukte fördern.
• Haftung: Überlegene Klebeeigenschaften garantieren eine effektive Laminierung und Verbundverklebung.
• Chemische Beständigkeit: Sie sind außerdem beständig gegenüber Basen, Lösungsmitteln und Säuren und eignen sich daher für den Einsatz auch unter rauen Bedingungen.
• Aushärtungsgeschwindigkeit: Diese Harze steigern die Produktivität, indem sie unter kontrollierten Temperaturbedingungen schnell aushärten.

In dieser Hinsicht können Eigenschaften wie Vielseitigkeit und Zuverlässigkeit auf die Bau-, Automobil- oder Luft- und Raumfahrtindustrie übertragen werden.

Erkundung der verschiedenen Arten von Phenolharzen

Novolakharze und ihre Anwendungen

Novolak-Harze sind duroplastische Polymere, die durch die Polymerisation von Phenol mit Formaldehyd unter sauren Bedingungen entstehen. Im Gegensatz zu Resol-Harzen benötigen Novolak-Harze ein Vernetzungsmittel wie Hexamethylentetramin. Novolak-Harze werden hauptsächlich für Anwendungen eingesetzt, die mechanische Festigkeit, hohe Wärmebeständigkeit und chemische Beständigkeit erfordern – Eigenschaften, die bei Phenolharzen erwünscht sind. Typische Verwendungszwecke sind Formmassen, Beschichtungen, Klebstoffe und Verbundwerkstoffe für industrielle Zwecke. Denn Branchen wie die Elektronik, Gießereien und Sektoren mit hohen Anforderungen an die Materialeigenschaften sind auf ihre Haltbarkeit und Zuverlässigkeit angewiesen.

Eigenschaften von duroplastischem Harz

Zu den Hauptmerkmalen, die duroplastische Harze für anspruchsvolle Anwendungen geeignet machen, gehören:

• Thermische Stabilität: Diese Harzarten verlieren bei hohen Temperaturen weder ihre Form noch ihre Gestalt.
• Mechanische Festigkeit: Sie verfügen über eine gute Festigkeit und Steifigkeit und sind unter Belastung langlebig.
• Chemische Beständigkeit: Duroplaste korrodieren nicht, lösen sich in vielen Lösungsmitteln nicht auf und reagieren über einen langen Zeitraum nicht mit den meisten Chemikalien. Daher weisen sie auch unter schwierigen Bedingungen eine hervorragende Leistung auf.
• Irreversibilität: Nach dem Aushärten bilden sie starre Strukturen, die im Gegensatz zu Thermoplasten nicht wieder verflüssigt oder umgeformt werden können.
• Dimensionsstabilität: Daher behält das Produkt seine Form und Dimensionen, auch wenn es während seiner Nutzungsdauer Schwankungen bei Temperatur oder Feuchtigkeitskonzentration ausgesetzt ist.

Vergleich mit Epoxidharz und anderen Kunstharzen

Duroplaste enthalten Bakelit und unterscheiden sich in vielerlei Hinsicht von Epoxidharzen. Beide sind äußerst langlebig und können in industriellen Anwendungen eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind unter anderem das Baugewerbe, Automobile, Elektro- und Elektronikindustrie. Duroplaste weisen jedoch im Allgemeinen eine überlegene Hitzebeständigkeit und Dimensionsstabilität auf, sodass sie für den Langzeiteinsatz unter extremen Bedingungen geeignet sind. Epoxidharze hingegen verfügen über hervorragende Klebeeigenschaften und Flexibilität, was sie ideal zum Beschichten und Verkleben macht.

Duroplastische Kunststoffe übertreffen alle anderen Kunstharze hinsichtlich Strukturfestigkeit und chemischer Beständigkeit. Im Gegensatz zu thermoplastischen Kunststoffen, die wieder eingeschmolzen und somit in ihre Form gebracht werden können, sind Duroplaste jedoch nicht recycelbar oder wiederverwendbar. Die Wahl zwischen diesen Materialien hängt von den spezifischen Anforderungen der jeweiligen Anwendung ab, wie z. B. Haltbarkeit, Wärmebeständigkeit, Umweltverträglichkeit usw.

Anwendungen von Phenolharz in verschiedenen Branchen

Rolle in Beschichtungen und Klebstoffen

Phenolharze spielen aufgrund ihrer hervorragenden Wärmebeständigkeit, Chemikalienresistenz und mechanischen Festigkeit eine entscheidende Rolle bei der Herstellung von Hochleistungsbeschichtungen und -klebstoffen und eignen sich daher für vielfältige Anwendungen. Diese Eigenschaften machen sie ideal für anspruchsvolle Umgebungen wie Industriemaschinen, Automobile und Luft- und Raumfahrtkomponenten. Phenolharzbeschichtungen werden beispielsweise häufig zum Schutz von Metallen vor Korrosion und extremen Temperaturen eingesetzt, da sie unter vielen Bedingungen Temperaturen bis zu 300 °C standhalten. Darüber hinaus sind Phenolharzklebstoffe aufgrund ihrer hohen Haftfestigkeit und Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit, Lösungsmitteln und anderen Chemikalien sehr geschätzt. Sie eignen sich daher für Metallverbindungen, Holzverklebungen und Verbundwerkstoffe im Bauwesen.

Diese Fortschritte in Bezug auf die Umweltfreundlichkeit von Phenolharzen gingen auch mit einer Verbesserung einher, indem die VOC-Emissionswerte der Formulierungen gesenkt wurden. Ausgewertete Branchendaten zeigen, dass Phenolbeschichtungen und -klebstoffe mit niedrigem VOC-Gehalt, die strengen Umweltauflagen entsprechen, inzwischen bei gleichbleibend hoher Produktleistung hergestellt werden können. Diese Entwicklungen unterstreichen die Anpassungsfähigkeit und Dynamik, die der modernen Verwendung von Phenol-Formaldehyd-Harzen innewohnt, und stellen so sicher, dass sie in verschiedenen Branchen weiterhin relevant bleiben.

Verwendung in Isolierungen und elektrischen Komponenten

Aufgrund ihrer hervorragenden thermischen Stabilität und dielektrischen Eigenschaften werden Phenolharze häufig zur Herstellung von Isoliermaterialien und elektrischen Komponenten verwendet. Sie werden bevorzugt zur Herstellung von Hartschaumisolierungen verwendet, da sie die beste Feuerbeständigkeit und geringe Rauchtoxizität aufweisen und sich daher für Bau- und Industriezwecke eignen. Branchenberichten zufolge kann die Isolierung mit Phenolschaum bis auf 0.021 W/m·K sinken und ermöglicht so erhebliche Energieeinsparungen.

Phenolharze sind für elektronische Komponenten wie Leiterplatten, Isolierteile und Schaltanlagen unverzichtbar. Die Fähigkeit der Phenole, hohe Temperaturen zu vertragen, ihre enorme mechanische Festigkeit und ihre elektrische Isolierung verhindern Ausfälle unter schwierigen Betriebsbedingungen. Darüber hinaus haben jüngste Entwicklungen die Flammhemmung und Umweltfreundlichkeit des Harzes verbessert, wodurch phenolbasierte Substanzen in heutigen Anwendungen sicherer und nachhaltiger werden. Diese Fortschritte bestätigen, dass Phenolharze den sich ändernden Anforderungen der Industrie deutlich gerecht werden.

Einsatz in Reibungsmaterialien und Umgebungen mit hohen Temperaturen

Die Fähigkeit von Phenolharzen, ihre strukturelle Integrität bei hohen Temperaturen und Drücken aufrechtzuerhalten, ist ein Grund dafür, dass sie häufig in Reibmaterialien verwendet werden. Sie sind wirksame Klebstoffe, die Komponenten wie Bremsbelägen, Kupplungsbelägen, industriellen Reibblöcken usw. Festigkeit und Haltbarkeit verleihen. Ihre thermische Stabilität gewährleistet die für den Dauereinsatz erforderliche Gleichmäßigkeit und reduziert so den Verschleiß. Darüber hinaus spielen diese Harze auch eine wichtige Rolle bei der Verbesserung der Energieeffizienz und der Sicherheit, indem sie den Wärmeabbau unter rauen Einsatzbedingungen reduzieren. Dies macht sie für Hochleistungsanwendungen, die unter Hochtemperaturbedingungen betrieben werden, unverzichtbar.

Vorteile und Eigenschaften von Phenolharzen

Außergewöhnliche chemische Beständigkeit und Hitzebeständigkeit

Eine der Hauptstärken von Phenolharzen ist ihre überlegene Widerstandsfähigkeit gegenüber chemischen Angriffen, was sie bei der Verwendung in rauen Umgebungen sehr effizient macht. Diese Eigenschaft ermöglicht es ihnen, von vielen Lösungsmitteln, Säuren und Basen unbeeinflusst zu bleiben, da es sich bei diesen Materialien um vernetzte Polymere handelt. Sie bieten außerdem eine ausgezeichnete Hitzebeständigkeit, wodurch sie ihre thermische Stabilität bei Temperaturen über 350 °F (177 °C) beibehalten können, während einige fortschrittliche Sorten sogar noch höheren Extremen standhalten können. Aus diesem Grund eignen sie sich für Hochtemperaturanwendungen wie Automobilbremssysteme, Luft- und Raumfahrtkomponenten und Industriemaschinen.

Die Phenolharztechnologie hat sich in letzter Zeit weiterentwickelt und ihre Leistungsfähigkeit noch weiter verbessert. Die neuesten Formulierungen erhöhen die Kohleausbeute beim Verbrennen, verringern den Materialverlust und erhöhen die strukturelle Integrität bei Brandeinwirkung. Verfügbare Daten zeigen, dass verstärkte Phenolharze einen geringeren Wärmeausdehnungskoeffizienten (CTE) und höhere Betriebstemperaturgrenzen als herkömmliche Duroplaste haben. Diese Verbesserungen haben Phenolharze zu einem bevorzugten Material in Branchen gemacht, in denen sowohl chemische als auch thermische Beständigkeit erforderlich ist, ohne Kompromisse bei der Betriebssicherheit oder der Materialhaltbarkeit einzugehen, die es aufgrund seiner Eigenschaften bietet.

Mechanische und elektrische Eigenschaften

Phenolharze haben eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit und elektrische Isoliereigenschaften, wodurch sie für anspruchsvolle Anwendungen geeignet sind. Sie weisen eine hohe Steifigkeit und Verformungsbeständigkeit unter Belastung auf und gewährleisten so eine zuverlässige Leistung in lasttragenden Umgebungen. In elektrischer Hinsicht weisen Phenolharze eine reduzierte Leitfähigkeit auf, wodurch eine effektive Isolierung und Stabilität bei verschiedenen Spannungen gewährleistet wird. Diese Eigenschaften ändern sich auch unter rauen Bedingungen wie erhöhten Temperaturen oder Kontakt mit Chemikalien nicht; daher finden sie in der Industrie und bei elektrischen Geräten immer mehr Anwendung.

Haltbarkeit und Langlebigkeit bei hohen Temperaturen

Da Phenolharze abbaubeständig sind und eine lange Lebensdauer haben, sind sie in Umgebungen mit hohen Temperaturen äußerst haltbar, da sie thermisch stabil sind. Diese Materialien bleiben auch nach längerer Einwirkung extremer Temperaturen, die 200 °C übersteigen können, strukturell stabil und mechanisch funktionsfähig. Aufgrund ihrer thermischen Beanspruchung und Oxidationsbeständigkeit sind sie unglaublich zuverlässig für den Einsatz in der Automobil-, Luft- und Raumfahrtindustrie sowie in Industriebereichen, in denen eine gleichbleibende Leistung unter schwierigen Bedingungen erforderlich ist.

Sicherer Umgang mit Phenolharzen und Umweltbelange

Richtlinien für die sichere Verwendung und Lagerung

Um die Belastung durch Dämpfe zu reduzieren, sorge ich für ausreichend Frischluft im Phenol-Formaldehyd-Harz (PF). Beim Umgang mit PF trage ich immer Handschuhe, Schutzbrille und Masken, falls es mit meiner Haut oder meinen Atemwegen in Berührung kommt. Daher bewahre ich meine Harze an einem kühlen, trockenen Ort mit Luftzirkulation auf, fern von direkter Sonneneinstrahlung und inkompatiblen Materialien. Durch regelmäßige Überprüfung auf Undichtigkeiten und ordnungsgemäße Kennzeichnung der Behälter wird sichergestellt, dass die Chemikalien nicht versehentlich missbraucht werden. Folglich kann ich Phenolharze sicher verwenden und lagern, indem ich diese Regeln befolge und gleichzeitig Gesundheitsrisiken und Umweltgefahren minimiere.

Umweltverträglichkeits- und Nachhaltigkeitsinitiativen

Phenolharze sind umweltschädlich, da sie während der Herstellung und Verwendung flüchtige organische Verbindungen (VOC) freisetzen. Daher bevorzuge ich Harzlieferanten, die ihre Emissionen kontrollieren und sich zu nachhaltigen Herstellungsprozessen verpflichten. Darüber hinaus versuche ich, soweit möglich, Recyclingprogramme umzusetzen, die den Abfall reduzieren und die Wiederverwendbarkeit des Materials fördern. Indem ich mich für Ersatzstoffe mit geringerer Umweltbelastung entscheide und umweltfreundliche Alternativen unterstütze, versuche ich, den ökologischen Fußabdruck von Phenolharzen zu verringern.

Häufig gestellte Fragen (FAQs)

F: Was ist Phenol-Formaldehyd-Harz?

A: Phenol-Formaldehyd-Harz ist ein Polymer, das durch die Reaktion von Phenol und Formaldehyd entsteht. Es weist mechanische Eigenschaften auf, ist temperaturbeständig und wird in verschiedenen Anwendungen wie Laminaten und Reibmaterialien eingesetzt.

F: Wie werden Phenol-Formaldehyd-Harze klassifiziert?

A: Es gibt normalerweise zwei Arten von Phenol-Formaldehyd-Harzen: Resol- und Novolak-Harze. Resole sind einstufige Systeme, die ohne zusätzliche Katalysatoren aushärten, während Novolake, einschließlich Novolak-Harze, ein Härtungsmittel erfordern. Beide sind duroplastische Harze, was bedeutet, dass sie beim Aushärten dauerhaft aushärten.

F: Was sind die häufigsten Verwendungszwecke von Phenol-Phenylenoxid-Harz

A: Aufgrund seiner Robustheit und thermischen Stabilität findet es in zahlreichen Bereichen Anwendung. Einige gängige Verwendungszwecke sind die Herstellung von Billardkugeln und Arbeitsplatten, aber auch die Verwendung von Harz für Bremsbeläge als Reibmaterial. Sie werden auch in Phenolformmassen oder Holzklebstoffen verwendet, was zeigt, wie Phenolharze an verschiedenen Stellen verwendet oder verbraucht werden können.

F: Wie ist die Struktur von Phenol-Formaldehyd-Harz?

A: Die Struktur des Phenol-Formaldehyd-Harzes beinhaltet die Bildung von Polymerketten, die aufgrund der Phenol-Formaldehyd-Reaktion an Phenol gebunden sind. Folglich entsteht durch die Bildung ein stark vernetztes, dreidimensionales Netzwerk, das dem Harz Festigkeit und Wärmebeständigkeit verleiht.

F: Was sind die mechanischen Eigenschaften von Phenol-Formaldehyd-Harzen?

A: Phenolharze haben hervorragende mechanische Eigenschaften wie hohe Zugfestigkeit, Druckfestigkeit und Dimensionsstabilität. Diese Eigenschaften machen sie für Anwendungen geeignet, die starke, hitzebeständige Materialien erfordern.

F: Welche Vorsichtsmaßnahmen müssen bei der Herstellung von Phenolharzen getroffen werden?

A: Der Umgang mit Phenolharz ist eine Frage höchster Sicherheit, da die Rohelemente Phenol und Formaldehyd inhärente Gefahren bergen. Persönliche Schutzausrüstung und ausreichende Belüftung zur Reduzierung der Belastung sind ebenfalls unerlässlich. Bei der Herstellung von Harzen müssen außerdem die Richtlinien der Phenolharzlieferanten eingehalten werden.

F: Können Phenolharze in Hochtemperaturanwendungen eingesetzt werden?

A: Aufgrund ihrer hervorragenden thermischen Stabilität und Hitzebeständigkeit können Phenolharze tatsächlich für Hochtemperaturanwendungen eingesetzt werden. Diese Eigenschaften machen sie für Umgebungen geeignet, in denen strukturelle Integrität bei erhöhten Temperaturen erforderlich ist, wie etwa in der Luft- und Raumfahrt- und Automobilindustrie.

F: Wie unterscheiden sich ausgehärtete Phenolharze von anderen Harzarten?

A: Ausgehärtete Phenolharze unterscheiden sich in ihrem thermomechanischen Verhalten von anderen Harzarten, einschließlich Polyesterharzen. Sie sind normalerweise undurchsichtig, haben eine ausgezeichnete Dimensionsstabilität und sind sehr hitzebeständig; daher werden sie für anspruchsvolle industrielle Zwecke bevorzugt.

F: Welche Umweltaspekte müssen bei der Verwendung von Phenolkunststoff berücksichtigt werden?

A: Zu den Umweltaspekten bei der Verwendung von Phenolkunststoff gehört jedoch die mögliche Freisetzung von Formaldehyd während der Herstellungs- und Aushärtungsprozesse. Diese Harze müssen sorgfältig behandelt werden, um ihre Auswirkungen auf die Umwelt zu minimieren. Um den ökologischen Fußabdruck gering zu halten, sind Recycling und ordnungsgemäße Entsorgung von Phenolprodukten erforderlich.

Referenzquellen

1. Modifiziertes Kraftlignin als Ersatz für Phenol bei der Synthese von Phenolharzen

• Autoren: Qi Liu et al.
• Veröffentlicht in: Holzwissenschaft und -technologie, 2022
• Die wichtigsten Ergebnisse:
  • In dieser Forschung haben wir versucht, bei der Synthese von Phenolharzen modifiziertes Fichtenkraftlignin durch Phenol zu ersetzen.
  • Die Ergebnisse deuten darauf hin, dass Lignin als Alternative zu Phenol dienen könnte, was zu einer umweltfreundlichen Harzproduktion führen könnte, die nachhaltiger ist als bisherige Harzproduktionsmethoden.
• Methoden:
  • Um die Eigenschaften der resultierenden Phenolharze zu untersuchen und ihre Leistungsfähigkeit zu bewerten, wurde der Syntheseprozess charakterisiert (Liu et al., 2022, S. 1527–1549).

2. Holzbrandschutzbeschichtungen auf Basis biobasierter Phenolharze

• Autoren: PLD Hoyos-Martinez et al.
• Veröffentlicht in: ACS Sustainable Chemistry & Engineering, 2021
• Die wichtigsten Ergebnisse:
  • Die Forschung untersucht verschiedene Formulierungen von biobasierten Phenolharzen aus Lignin und Tanninen, die als feuerfeste Beschichtungen für Holz verwendet werden können.
  • Die entwickelten Formulierungen zeigten eine gute Verbrennungsbeständigkeit und sind daher für den industriellen Einsatz geeignet.
• Methoden:
  • Verschiedene Formeln wurden auf ihre Nichtentflammbarkeit bewertet und die Ergebnisse mit den herkömmlichen Phenolharzen verglichen (Hoyos-Martinez et al., 2021, S. 1729–1740).

3. Phenolische Verbindungen als Vorstufen für biobasierte Phenolharze: Ein Überblick über Quellen und Extraktion

• Autoren: M. Basafa, K. Hawboldt
• Veröffentlicht in: Biomasseumwandlung und Bioraffinerie, 2021
• Die wichtigsten Ergebnisse:
  • Dieser Bericht deckt verschiedene Quellen für Phenolverbindungen ab, darunter Lignin und Biomasse, die als Vorläufer für biobasierte Phenolharze verwendet werden.
  • Es weist auf die Bedeutung einer umweltfreundlichen Harzproduktion hin und fördert somit die Nutzung erneuerbarer Ressourcen.
• Methoden:
  • Dieser Übersichtsartikel fasste Studien über Extraktionstechniken und chemische Eigenschaften von Phenolverbindungen zusammen (Basafa & Hawboldt, 2021, S. 4463–4475).